1 丙烯腈概述
1.1 丙烯腈簡介
丙烯腈是一種重要的有機合成單體，在丙烯產(chǎn)品系列中居第二，僅次于聚丙烯，是三大
合成材料(纖維、橡膠、塑料)的重要化工原料，主要用來生產(chǎn)聚丙烯腈纖維(腈綸)、丙烯腈-
丁二烯-苯乙烯(ＡＢＳ)塑料、苯乙烯(ＡＳ)塑料、丙烯酰胺等。丙烯腈在合成纖維、合成樹
脂等高分子材料中占有顯著地位，應(yīng)用前景廣闊。除此之外，丙烯腈聚合物與丙烯腈衍生物
也廣泛應(yīng)用于建材及日用品中。
1.2 丙烯腈物化性質(zhì)
1.2.1 丙烯腈物理性質(zhì)
性 狀：無色或淡黃色液體，有特殊氣味
分子量：53.06
沸 點：77.3℃
冰 點：－83.5 ℃
生成熱：184.2 kJ/mol(25℃)
燃燒熱：1761.5 kJ/mol
聚合熱：72.4 kJ/mol
蒸汽壓：11.0KPa(20℃)
閃 點：0℃
自燃點：481℃
爆炸極限：在空氣中 3.0%～17%（體積）
油水分配系數(shù)：辛醇/水分配系數(shù)的對數(shù)值為-0.92
毒 性：劇毒，毒作用似氫氰酸
溶解性：溶于丙酮、苯、四氯化碳、乙醚、乙醇等有機溶劑，微溶于水
1.2.2 丙烯腈化學(xué)性質(zhì)
丙烯腈由于分子結(jié)構(gòu)帶有C=C 雙鍵及-CN 鍵，所以化學(xué)性質(zhì)非?；顫?，可
以發(fā)生加成、聚合、腈基及氫乙基化等反應(yīng)。
聚合反應(yīng)和加成反應(yīng)都發(fā)生在丙烯腈的C=C 雙鍵上，純丙烯腈在光的作用下能自行聚合，所以在丙烯腈成品及丙烯腈生產(chǎn)過程中，通常要加少量阻聚劑，如對苯酚甲基醚（阻聚劑MEHQ）、對苯二酚、氯化亞銅和胺類化合物等。除發(fā)生自聚外，丙烯腈還能與苯乙烯、丁二烯、乙酸乙烯、丙烯酰胺等發(fā)生共聚反應(yīng)，由此可制得合成纖維、塑料、涂料和膠粘劑等。丙烯腈經(jīng)電解加氫偶聯(lián)反應(yīng)可以制得已二腈。氰基反應(yīng)包括水合反應(yīng)、水解反應(yīng)、醇解反應(yīng)等，丙烯腈和水在銅催化劑存在下，可以水合制取丙烯酰胺。
氰乙基化反應(yīng)是丙烯腈與醇、硫醇、胺、氨、酰胺、醛、酮等反應(yīng)；丙烯腈和醇反應(yīng)可制取烷氧基丙胺，烷氧基丙胺是液體染料的分散劑、抗靜電劑、纖維處理劑、表面活性劑、醫(yī)藥等的原料。丙烯腈與氨反應(yīng)可制得1，3 丙二胺，該產(chǎn)物可用作紡織溶劑、聚氨酯溶劑和催化劑。
1.3 丙烯腈的用途
丙烯腈主要用于生產(chǎn)腈綸纖維，世界上其所占比例約為55%。我國用于生產(chǎn)腈綸的丙烯腈占 80%以上。腈綸應(yīng)用十分廣泛，是繼滌綸、尼龍之后的第 3 個大噸位合成纖維品種。
其次，是用于 ABS/AS 塑料。由丙烯腈、苯乙烯和丁二烯合成的 ABS 塑料和由丙烯腈與苯乙烯合成的 AS塑料是重要的工程塑料。因該產(chǎn)品具有高強度、耐熱、耐光和耐溶性能較好等特點，今后 10 年其需求量將大幅增長。
與丁二烯共聚制丁腈橡膠也是丙烯腈的主要用途之一。丁腈橡膠應(yīng)用比例約占 4%，年增長在 1%以上，主要用于汽車行業(yè)。
丙烯腈也是重要的有機合成原料。丙烯腈經(jīng)催化水合可制得丙烯酰胺,經(jīng)電解加氫偶聯(lián)可制得己二腈，丙烯酰胺主要用于紙張、廢水處理、礦石處理、油品回收、三次采油化學(xué)品方面，其需求量以年均 2%的速率增長。己二腈只用于生產(chǎn)烏落托品，年增長率為 4%。
此外，丙烯腈還可用來生產(chǎn)谷氨酸鈉、醫(yī)藥、高分子絮凝劑、纖維改性劑、
紙張增強劑等[1]
[1] 聶大仕, 張強, 陳章茂. 丙烯腈的研究與應(yīng)用進展[J]. 化學(xué)工工程技術(shù). 2005, 26 (2): 35-36
2市場調(diào)研
2.1 國際現(xiàn)狀
世界丙烯腈生產(chǎn)能力由 2001 年 595 萬t減少到 2003 年的580萬t· a-12004年達到 596.5 萬t·a-1。近年來，全球丙烯腈生產(chǎn)向亞洲轉(zhuǎn)移，發(fā)達國家丙烯腈市場呈萎縮現(xiàn)象，一些公司紛紛關(guān)閉最差的生產(chǎn)線。2005 年世界丙烯腈產(chǎn)能為 614萬t·a-1，產(chǎn)量達到 524 萬t，略高于 2004 年的 521.9 萬t，裝置開工率超過 85%，低于 2004 年的 90%。世界丙烯腈生產(chǎn)能力主要分布情況：美國315.1 萬t·a-1，中國 110 萬t·a-1，日本 75.3 萬t·a-1，韓國 52.0 萬t·a-1，中國臺灣 43.萬t·a-1，東歐及俄羅斯 38.2 萬t·a-1，德國 33.6 萬t·a-1，英國28.0 萬t·a-1，荷蘭 23.5 萬t· a-1。全球丙烯腈生產(chǎn)量由 2001 年 485 萬t增加到 2002 年 495 萬t， 2004 年 521.9萬t，2005年達 524 萬。
據(jù)英國 Tecnon OrbiChem 公司分析,近年來,因裝置關(guān)閉超過開工的新增能力，世界丙烯腈供應(yīng)顯得較為緊張。開工率處于89%～90%的高位，但是效益仍然很低。據(jù)公司分析，截至 2006 年 4 月, 全球丙烯腈能力為 605 萬t·a-1，其中，東北亞占 29%、北美占27%、中國占 19%、西歐占 10%、東歐占 5.5%、其他地區(qū)占 3.5%。 據(jù)稱，2008～2009 年丙烯腈裝置開工率仍將維持在現(xiàn)有水平，直至新增產(chǎn)能投入。全球丙烯腈需求的年增長率預(yù)計為2%～2.5%。腈綸需求預(yù)計平緩，而需求年增長率預(yù)計為 5%，丙烯酰胺需求年增長率預(yù)計為 6%～7%。丙烯腈工業(yè)發(fā)展的一個新亮點是新的丙烷制丙烯腈技術(shù)，較低的成本費用可望提高下游產(chǎn)品的競爭能力。
據(jù)旭化成公司預(yù)測，2010 年世界丙烯腈需求將達約 550 萬。
[2] 錢伯章, 朱建芳. 丙烯腈生產(chǎn)的國內(nèi)外市場分析[J]. 江蘇化工. 2007, 35 (1): 56-59
2.2 國內(nèi)現(xiàn)狀
2005 年我國主要的丙烯腈生產(chǎn)企業(yè)有 10 家，見表 2，總產(chǎn)能約為 101.3 萬t·a-1(全國總產(chǎn)能約達 110 萬t·a-1，)，總產(chǎn)量達到 93.1 萬t。其中 2005 年 2 月投產(chǎn)的上海賽科產(chǎn)能為 26 萬t·a-1，是目前國內(nèi)最大的丙烯腈生產(chǎn)廠家。需求增長促使我國丙烯腈繼續(xù)擴能，2006 年丙烯腈的擴能主要為吉林石化公司擴能到25 萬t·a-1，撫順石化公司擴能到 9.2 萬t·a-1，合計增加 5 萬t·a-1，預(yù)計 2006年底我國丙烯腈主要企業(yè)總產(chǎn)能可達到 106.3 萬t·a-1，全國總產(chǎn)能約達 115 萬t·a-1。2005 年我國丙烯腈消費量達到 124.7 萬，國內(nèi)供應(yīng)缺口為 31.6 萬。預(yù)計2006 年丙烯腈消費量略有增加。
近年，我國丙烯腈進口一直保持在30 萬以上，2004 年進口 31.86 萬t，2005年由于上海賽科石化 2 萬t·a-1裝置投產(chǎn)，國內(nèi)供應(yīng)能力大幅增加，使進口量有所下降，為 31.64 萬t，2006 年 1～6 月進口量已達到 15.84 萬t，預(yù)計全年進口將高于 2005 年。我國丙烯腈進口主要來自韓國、日本、美國、中國臺灣等國家和地區(qū)。2005 年開始，我國有部分丙烯腈出口國外，主要出口商是上海賽科石化的丙烯腈工廠，其在 2006 年上半年的出口量達到 3 萬以上。 國內(nèi)需求與現(xiàn)有生產(chǎn)能力仍有一定差距，丙烯腈在國內(nèi)擁有廣闊的市場和發(fā)展?jié)摿Α?/span>
3 生產(chǎn)設(shè)計
產(chǎn)品名稱 丙烯腈
產(chǎn)品規(guī)格 丙烯腈濃度 99%
生產(chǎn)能力 10萬噸/年
設(shè)計內(nèi)容 在最新的丙烯腈實驗研究成果的基礎(chǔ)上根據(jù)小試提供的技術(shù)信息和所收集的技術(shù)經(jīng)濟資料，對丙烷氨氧化工藝流程的反應(yīng)器系統(tǒng)、急冷系統(tǒng)、吸收系統(tǒng)、回收塔系統(tǒng)、脫氰塔系統(tǒng)等丙烯腈生產(chǎn)過程進行概念設(shè)計，同時對丙烷氨氧化法進行經(jīng)濟可行性分析。
丙烷氨氧化工藝條件
催化劑選擇：MoV0.4Nb0.1 Te 0.2 O x b
溫度：693K
壓力：1 個大氣壓
進料：C3H8 :NH3 :O2 :He＝6:7:17:70(v%)
丙烷轉(zhuǎn)化率：87%
丙烯腈選擇性：55%
原料價格丙烷：0.083 美元/磅
氨：0.085 美元/磅
氧氣：工業(yè)級（99.99%）375元/立方米=0.0329 美元/千克=0.072 美元/磅
氮氣：99.95%，900-1500 元/噸=0.248 美元/磅
4 生產(chǎn)工藝研究進展
4.1 催化劑的研制
催化劑始終是丙烯腈生產(chǎn)的核心。各主要的丙烯腈技術(shù)開發(fā)商都著重于高性能催化劑的開發(fā)，目前居于世界先進水平的催化劑有美國 INEOS/BP 公司 C-49MC、旭化成工業(yè)公司的 S-催化劑、Solutia 公司的 MAC-3 及上海石油化工研究院（SRIPT）的 MB-98、SAC-2000 等。
在 80 年代后，SRIPT 充分利用現(xiàn)代催化理論和基礎(chǔ)研究成果，深入研究了催化劑電荷平衡、晶格缺陷及晶格氧遷移對催化劑反應(yīng)性能和穩(wěn)定性的影響，并開發(fā)了關(guān)鍵相法制備丙烯腈催化劑的技術(shù)，通過氧化還原對的優(yōu)化及催化劑表面酸性的修飾，提高了催化劑在較高壓力和負荷下的反應(yīng)性能[3]。
[3] 吳糧華. 丙烯腈生產(chǎn)技術(shù)進展[J]. 化工進展. 2007, 26 (10): 1369-137
目前主要通過丙烯氨氧化制備丙烯腈，采用促進作用的的 Fe-Bi-Mo-O 或者促進作用的 Fe-Sb-O。近年來，錫/銻/氧催化系統(tǒng)在烯丙基氧化和氨氧化中作為催化劑進行了廣泛研究。
然而，近年來，一些公司開始著手研究丙烷氨氧化法制備丙烯腈。其中一個直接氨氧化烷烴的催化劑系統(tǒng)是銻/釩/氧[4]。
[4] S. Albonetti, G. Blanchard, P. Burattin at el. A New Ternary Mixed Oxide Catalyst for Ammoxidation of Propane: Sn/V/Sb[J]. Catalysis Letters. 50 (1998): 17
目前最有潛力的系統(tǒng)為Mo-V-Nb-Te-氧化物催化系統(tǒng)， 具有 62％的丙烯腈產(chǎn)率[5]。
[5] Johan Holmberg, Robert H?ggblad, Arne Andersson, et al. A Study of Propane Ammoxidation on Mo–V–Nb–Te-oxide Catalysts Diluted with Al2O3, SiO2, and TiO2[J]. Journal of Catalysis. 243 (2006): 350
4.2 工藝過程的改進
在過去的生產(chǎn)過程中，工藝技術(shù)也取到了長足的進步，包括萃取塔側(cè)線出料、提高脫氰塔的分離效率、增設(shè)廢熱鍋爐回收污水和尾氣燒卻爐的熱能廢液的深井處理等。
近年來，隨著各國對環(huán)保和可持續(xù)發(fā)展理念的不斷提高，丙烯腈生產(chǎn)技術(shù)的改進主要集中在節(jié)能降耗、環(huán)保等方面，焦點是中和塔污水的處理，主要的技術(shù)進展如下：
(1) 省去氫氰酸精制塔，由脫氰塔頂直接分離出高純度氫氰酸，提高脫氰塔的效率；
(2) 萃取塔側(cè)線出料，由萃取塔下部側(cè)線抽出乙腈，將抽出液送到乙腈回收塔,增大乙腈濃度，減少蒸汽消耗；
(3) 增設(shè)廢熱鍋爐回收熱量；
(4) 利用萃取塔或乙腈解析塔塔釜排除的循環(huán)水熱量；
(5) 降低反應(yīng)器出口的氨含量，避免較難處理的硫銨廢水問題；
(6) 中和塔硫酸循環(huán)使用，節(jié)約資源，且丙烯腈回收率較高，物耗低缺點是投資大；
(7) 未反應(yīng)氨回收再循環(huán)使用工藝，未反應(yīng)氨、磷酸銨回收循環(huán)使用，資源利用率高；
(8) 中和塔改造提高丙烯腈回收率，中和塔下段補加水以控制塔釜液中重組分濃度及降低外循環(huán)噴淋液溫度，從而有效降低了丙烯腈聚合損失。
4.3 反應(yīng)器的改進
流化床反應(yīng)器是丙烯腈裝置的關(guān)鍵設(shè)備之一，開發(fā)結(jié)構(gòu)優(yōu)良的流化床反應(yīng)器可提高接觸效率、保持催化劑的活性、抑制副反應(yīng)和穩(wěn)定操作等。反應(yīng)器能否穩(wěn)定高效的運行直接影響到丙烯腈的產(chǎn)量、質(zhì)量及生產(chǎn)成本。因此，丙烯腈流化床反應(yīng)器的研究開發(fā)始終是這一領(lǐng)域熱點。
反應(yīng)-再生并行反應(yīng)器技術(shù)是由原東德VEB 石油化學(xué)公司開發(fā)的，通過兩個流化床分別解決選擇性和活性的矛盾。需要再生的催化劑從反應(yīng)器底部流出，用循環(huán)氣作為提升氣體，經(jīng)提升管送入再生器?？刂坪迷偕鷹l件，再生后的催化劑有很好的粒度和適度的活性，可以獲得較高的丙烯腈收率及保持催化劑良好的穩(wěn)定性。
隨著人們對丙烯腈技術(shù)的深入研究，尤其是對丙烯氨氧化反應(yīng)催化劑的表面價態(tài)變化和反應(yīng)動力學(xué)的研究，提出了多種在流化床內(nèi)設(shè)置內(nèi)部構(gòu)件的反應(yīng)器類型。在中國石化總公司的組織下，研究者在深入研究丙烯氨氧化催化劑的氧化－還原、動力學(xué)行為及提升管反應(yīng)器傳遞特性的基礎(chǔ)上，提出了新型的內(nèi)循環(huán)擋板（UL）流化床反應(yīng)器。
氣體分布器的改進是提高丙烯腈的選擇性的一個重要方面?？諝?、丙烯和氨3 種原料氣的充分混和是反應(yīng)進行好壞的決定性因素之一。BP 公司通過調(diào)節(jié)空氣分布板與丙烯氨分布器兩者之間噴嘴的相對位置，改變噴嘴密度等,取得了較好的效果，提高了丙烯腈的收率。
旋風(fēng)分離器的改進：催化劑的損失量和反應(yīng)器內(nèi)細粒子保持量直接影響裝置經(jīng)濟效益和反應(yīng)器流化質(zhì)量，所以旋風(fēng)分離器的回收效率是決定性因素之一
5 丙烯腈生產(chǎn)方法選擇
5.1 現(xiàn)有生產(chǎn)方法比較
世界丙烯腈生產(chǎn)能力，幾乎所有的流程都采用索亥俄(Sohio)技術(shù)，丙烯氨氧化工藝占絕對優(yōu)勢，但丙烷與丙烯之間存在著巨大的價格差，而且丙烷資源豐富，從而使包括 BP、Sohio 公司在內(nèi)的一些公司紛紛研究用丙烷作原料生產(chǎn)丙烯
腈的工藝。
丙烷法工藝可分兩種，其一是丙烷在穩(wěn)定催化劑作用下，同時進行丙烷的氧化脫氫和丙烯氨氧化反應(yīng)；其二是丙烷經(jīng)氧化脫氫后生成丙烯，爾后以常規(guī)的丙烯氨氧化工藝生產(chǎn)丙烯腈。以生產(chǎn)工業(yè)氣體著稱的BOC集團公司研究的工藝屬于第2種， 但它采用變壓吸附技術(shù)對回收利用未反應(yīng)的原料丙烷和丙烯有其顯著的特點。該公司最近提出的PETROX丙烯腈生產(chǎn)工藝，由于循環(huán)使用丙烯，降低了生產(chǎn)成本[6]。
[6] 韓秀山. 丙烷法制丙烯腈技術(shù)分析[J]. 化學(xué)推進劑與高分子材料.2001, (6): 35
Halcon 公司工藝中的丙烷轉(zhuǎn)化率和丙烯腈選擇性分別為 36%和 82%；BOC 公司工藝分別為 40%和 80%。兩步法工藝中丙烷轉(zhuǎn)化率和丙烯腈選擇性都較高，設(shè)備尺寸較小，丙烷循環(huán)量小，利用率高。但因需增加丙烷脫氫裝置，所以固定投資費用比一步法高 15%～20%。
目前 BP-Amoco、三菱化學(xué)和旭化成三家公司均建有中試裝置，國外有關(guān)咨詢機構(gòu)對上述三家公司的丙烷氨氧化制丙烯腈工藝的技術(shù)經(jīng)濟性與丙烯氨氧化制丙烯腈工藝作了比較,詳見表 3：
由于全球丙烯資源的短缺和丙烷價格的低廉使丙烷氨氧化制丙烯腈工藝成為烷烴活化技術(shù)中的開發(fā)熱點。從目前BP-Amoco、三菱化學(xué)和旭化成三家公司開發(fā)的水平看,均已完成中試試驗,離工業(yè)化已為期不遠。然而,由于丙烷轉(zhuǎn)化率過低,反應(yīng)產(chǎn)物較復(fù)雜,因而裝置投資費用高于丙烯法工藝。雖然丙烷原料價格不到丙烯的一半，但考慮裝置投資費用的回報率，產(chǎn)品生產(chǎn)成本并未占多大優(yōu)勢，所以,過高的投資費用在一定程度上制約了丙烷法的工業(yè)化進程,而進一步開發(fā)高性能催化劑則是促進該工藝工業(yè)化的重要因素[7]。
[7] 白爾錚. 丙烷氨氧化制丙烯腈催化劑及工藝進展[J]. 工業(yè)催化. 2004,12 (7): 4-5
5.2 生產(chǎn)方法的選擇
由于丙烯市場短缺、價格走高,而丙烷來源豐富,相對便宜,若丙烷氨氧化新工藝工業(yè)化成功,對丙烯腈生產(chǎn)技術(shù)和市場格局影響很大。因此建議側(cè)重點在不斷提高丙烷氨氧化催化劑的反應(yīng)性能不斷改進工藝技術(shù)；在兼顧丙烯腈收率的前提下,著重環(huán)保方面的考慮,向清潔工藝和、環(huán)境友好催化劑方向努力；盡可能采用經(jīng)濟規(guī)模,實現(xiàn)規(guī)?；?jīng)營；與腈綸、下游產(chǎn)品實施裝置一體化建設(shè)或者建立供需合作伙伴，以避免原料漲價的擠壓，有效抵御市場風(fēng)險，并強有力地參與國際丙烯腈市場和生產(chǎn)技術(shù)的激烈競爭。
丙烷氨氧化法目前有兩種工藝流程，一是丙烷在催化劑作用下，同時進行丙烷的氧化脫氫和丙烯氨氧化反應(yīng)，稱為丙烷一段氨氧化法；二是丙烷經(jīng)氧化脫氫后生成丙烯，然后以常規(guī)的丙烯氨氧化工藝生產(chǎn)丙烯腈，稱為丙烷兩段氨氧化法。
其各自特征如下：
丙烷一段氨氧化工藝與丙烯氨氧化工藝大體相同，僅在工藝條件和設(shè)備大小上有所差異。
丙烷兩段氨氧化工藝中丙烯氨氧化工序負荷較小，丙烷的轉(zhuǎn)化率和丙烯腈選擇性交稿，故設(shè)備尺寸相對較小，丙烷在循環(huán)量小，利用率高。但在丙烯腈裝置附近要建一個與之配套的丙烷脫氫裝置，使整個丙烯腈裝置的數(shù)量增多，固定投資增大，產(chǎn)品價格上升。
本項目在文獻調(diào)研及文獻小試實驗數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上對丙烯腈概念設(shè)計，選擇丙烷一段氨氧化生產(chǎn)方法。采用最新的工藝技術(shù)進展及目前原料市場價格，丙烷轉(zhuǎn)化率和丙烯腈選擇性分別為 87%和 55%
6 丙烷氨氧化新工藝
6.1 新工藝流程介紹
丙烷氨氧化工藝流程由反應(yīng)器系統(tǒng)，急冷系統(tǒng)，吸收系統(tǒng)，回收塔系統(tǒng)，脫氰塔系統(tǒng)，成品塔系統(tǒng)，四效蒸發(fā)系統(tǒng)以及焚燒爐系統(tǒng)組成。液態(tài)丙烯和氨經(jīng)蒸發(fā)器蒸發(fā)后與來自空壓機的空氣分別進入反應(yīng)器中,在催化劑作用下,進行氧化反應(yīng)生成丙烯腈等其他副產(chǎn)物，反應(yīng)為放熱過程，釋放的熱用于維持反應(yīng),同時產(chǎn)生高壓蒸汽，反應(yīng)器流出物氣體通過一個熱交換器冷卻后,進入急冷下段絕熱冷卻,未反應(yīng)的氨跟加到急冷塔循環(huán)水中的硫酸反應(yīng),急冷塔流出物體經(jīng)進一步冷卻后進入吸收塔,在塔內(nèi)用水來吸收可溶的反應(yīng)器產(chǎn)物,未被吸收的氣相物質(zhì)通過吸收塔放入大氣，吸收后的吸收塔釜液預(yù)熱后送到丙烯腈精制系統(tǒng),脫出乙腈、氫氰酸等副產(chǎn)物后,制成丙烯腈成品，工藝流程見圖1[9]。[9] 于飛, 許杰文, 曹祖賓. 丙烯腈裝置擴能改造研究[J]. 當代化工. 2005, 34 (5): 345
丙烷生產(chǎn)丙烯腈的新工藝
據(jù)Chem Eng , 2002, 109( 4) 報道, 日本旭化成公司正在研制開發(fā)一種由丙烷生產(chǎn)丙烯腈( AN) 的新工藝。當該新工藝工業(yè)化生產(chǎn)時,由于丙烷的價格比目前 AN 所用的原料丙烯的價格低,可使生產(chǎn)成本降低。專利介紹,丙烷、 胺和氧在裝有專用催化劑的管式反應(yīng)器中進行反應(yīng),其催化劑是由載有20%～60%質(zhì)量分數(shù)的金屬(如鉬、 釩、 鈮和錫)的二氧化硅組成。 并用惰性氣體稀釋。 在415℃, 0. 1 MPa下, 丙烷轉(zhuǎn)化率為 90%, AN 的選擇性為 70% ,AN 總收率約為60%。